





1、硅烷偶聯(lián)劑化學(xué)
1.1、硅烷的結(jié)構(gòu)
Y-R- Si Men X3-n
Y (有機基團)
①、環(huán)氧epoxide;②、甲基丙稀酰氧基methacrylate;③、巰基mercaptan (SH);④、氨基amine;⑤、烷基alkyl;⑥、異氰酸酯基isocyanate;⑦、乙烯基vinyl。
注:X為可水解基團,可與含羥基無機材料反應(yīng)。X 基團越大,水解越慢,主鏈上的Me基團進一步減慢了水解反應(yīng)。
X (可水解基團)
Cl、Me-O-、Et-O-、i-Pr-O-、MeO-CH2CH2-O-
注:Y為有機官能團,可與高分子出現(xiàn)化學(xué)反應(yīng)或形成氫鍵等,從而與高分子形成牢靠的結(jié)合。
1.2、常用硅烷

1.3、硅烷的偶聯(lián)和交聯(lián)功效





有機(聚合物)分子之間形成化學(xué)鍵;
每一個已接枝的硅烷基團(-Si[OR]3)含有三個可交聯(lián)點;
交聯(lián)需要濕氣并放出醇;
交聯(lián)加強耐化學(xué)性和耐UV性;
如用于:交聯(lián)聚乙烯電纜,管材;水性涂料的耐水性,耐化學(xué)品,耐擦洗。
1.4、硅烷的偶聯(lián)功效
1.4.1、在有機-無機界面形成化學(xué)鍵接;
1.4.2、防止?jié)駳庋刂缑鏉B透;
1.4.3、防止界面破壞;
1.4.4、將強度由填料傳遞到樹脂;
1.4.5、加強填料的分散性或降低材料的粘度。
1.5、硅烷的水解反應(yīng)

所有硅烷都對濕氣敏銳。
一般 X= 甲氧基、乙氧基、異丙氧基等。
X = Cl 快速水解,但很少用因水解的產(chǎn)物 (HCl) 有腐蝕性。
影響硅烷水解和縮聚反應(yīng)的原因:
1.5.1、硅烷在水中的濃度
1.5.2、硅烷水溶液的pH值
1.5.3、催化劑
1.5.4、硅烷的水溶解性
1.5.5、空間位阻和極性原因

A-187 和其三醇的水解和縮聚反應(yīng)速度
1.6、硅烷的水解反應(yīng)原理
1.6.1、特種的酸和通常的堿可催化水解反應(yīng);
1.6.2、水解反應(yīng)在pH 7時最慢;
1.6.3、在pH少于4或大于7時,可促進低聚物的形成;
1.6.4、Y吸電子基團可加速水解反應(yīng)如氨基硅烷;
1.6.5、與水不混溶的硅烷水基慢如;
1.6.6、硅鏈上的大基團會減慢水解反應(yīng);
1.6.7、醇類溶劑減慢水解反應(yīng);
1.6.8、硅烷三醇不穩(wěn)定, 容易進一步縮聚。
1.7、硅烷水解的催化劑
任何酸或堿可催化水解反應(yīng):
1.7.1、天然酸, 如鹽酸, 硫酸和磷酸;
1.7.2、氫氧化物和醇鹽, 如苛性蘇打;
1.7.3、錫IV和錫II復(fù)合物, 如二月桂酸二丁錫;
1.7.4、鈦酸酯, 如四-異丙氧基鈦酸酯;
1.7.5、鋯鹽, 如乙氧鋯;
1.7.6、磷復(fù)合物, 如磷酸鹽和亞磷酸鹽的水解產(chǎn)物;
1.7.7、胺, 如三丁基胺和咪唑啉。
1.8、硅烷有機基團的重點化學(xué)反應(yīng)
1.8.1、烯基硅烷偶聯(lián)劑
CH2=CH-SiX3
CH2=CH-(CH2)n-SiX3
a.聚合與共聚反應(yīng)
b.加成反應(yīng)
1.8.2、含氨基的硅烷偶聯(lián)劑
H2N-C3H6Si(OR)3
a.加成反應(yīng)

b.與羧酸衍生物反應(yīng)

1.8.3、含環(huán)氧的硅烷偶聯(lián)劑
a.與氨基加成反應(yīng)
b.環(huán)氧基團與羧基反應(yīng)
c.與羥基在強堿或雙金屬催化加成反應(yīng)
1.8.4、含巰基的硅烷偶聯(lián)劑
a.與含不飽和基團的有機物加成反應(yīng)
2、硅烷偶聯(lián)劑應(yīng)用
2.1、硅烷偶聯(lián)劑的功能
2.1.1、是可用作基體間的彈性橋聯(lián)劑,即改善兩種區(qū)別化學(xué)性能材料之間的粘接性,達到加強制品的機械、電絕緣、抗老化及憎水等綜合性能的目的;
2.1.2、是可用作材料表面改性劑,賦予防水、防靜電、防霉、防臭、抗血凝及生理惰性等性能;
2.1.3、是用作非交聯(lián)聚合物體系的交聯(lián)固化劑,使其實現(xiàn)常溫常壓固化。
2.2、硅烷在涂料中的應(yīng)用
2.2.1、加強附著力
a.在有機聚合物與無機氧化物之間增多附著力
b.在難附著的有機底材上加強附著力
2.2.2、交聯(lián)劑(加強耐水性)
a.可反應(yīng)性聚合物
b.擁有潮氣固化反應(yīng)的特點
2.3、硅烷在橡膠中的應(yīng)用
硅烷偶聯(lián)劑重點用在白炭黑中,與白炭黑和橡膠起反應(yīng),重點功效是:
2.3.1、增多白炭黑與橡膠的結(jié)合力
2.3.2、增多制品的耐磨性
2.3.3、減小制品的滾動阻力

硅膠-硅烷-橡膠偶聯(lián)劑功效機理
2.4、硅烷在膠黏劑中的應(yīng)用
性能優(yōu)點:優(yōu)異的附著力、加強拉伸強度和彈性
功效原理:Y 暗示乙烯基、環(huán)氧基、氨基、等有機官能團,常與膠黏劑基體樹脂中的有機官能團出現(xiàn)反應(yīng)﹔X暗示氯基、甲氧基、乙氧基等,這些基團易水解成硅醇而與無機材料(玻璃、硅石、金屬等)表面的氧化物或羥基反應(yīng),生成穩(wěn)定的硅氧鍵。因此呢,通過運用硅烷偶聯(lián)劑“分子橋”,把兩種完全區(qū)別的材料粘結(jié)在一塊。
2.5、加強填料填充聚合物性能
2.5.1、加強填料在聚合物中的分散性
韌性哥注:經(jīng)過硅烷處理的填料,能夠與聚合物基材結(jié)合更緊密,在有些填充量比很強的場合,填料加的多,容易出現(xiàn)刮白現(xiàn)象,經(jīng)過硅烷處理的填料,就能避免。
2.5.2、加強機械強度(撕裂強度, 拉伸強度, 斷裂伸長率, 沖擊強度)
2.5.3、降低擠出和加工過程中產(chǎn)生的熱.
2.5.4、防止過早熱分解.
2.5.5、加強濕態(tài)電氣性能和濕態(tài)機械性能.

硅烷的有機官能團和樹脂相匹配令性能明顯加強。
2.6、硅烷的防水性

性能優(yōu)點:
a.明顯的憎水性能
b.明顯降低石膏、水泥等建材的吸水率
c.良好的呼氣透氣性
d.加強建材耐堿、鹽、酸的侵蝕能力
應(yīng)用 : 瓷磚、混凝土 、石材….
硅烷 : YC-1004, YC-1005
2.7、硅烷與烯烴交聯(lián)反應(yīng)
將熱塑性聚乙烯經(jīng)過分子之間的化學(xué)鍵形成三維的分子結(jié)構(gòu), 阻止材料重新熔融的過程。
2.7.1、硅烷交聯(lián)反應(yīng)功效:
a.加強長時間運用溫度
b.加強耐蠕變性
c.加強耐溶劑性
d.加強耐應(yīng)力開裂性
2.7.2、硅烷交聯(lián)反應(yīng)應(yīng)用:
a.電線電纜 – 用于低壓和中壓電力電纜的絕緣
b.管材 – 水管和地板采暖管
c.熱收縮制品 – 電力電纜的片材
d.薄膜 - 耐蠕變和收縮用途
e.生產(chǎn)硅烷交聯(lián)熱塑性橡膠TPV
2.8、硅烷在玻璃纖維中的應(yīng)用

性能優(yōu)點-加強玻璃鋼的力學(xué)性能
2.9、有機硅烷對無機材料的反應(yīng)性

平常硅烷偶聯(lián)劑歸類及型號:
氨基:A-1100, A-1102, A-1110, A-1170
雙氨基:A-1120, A-2120
三氨基:A-1130
異氰酸酯:A-1310
環(huán)氧:A-186, A-187
甲基丙烯酰氧基:A-174
巰基:A-1891
聚硫:A-1289, A-1589
脲基:A-1160, A-1524
乙烯基:A-171, A-151, A-172, A-2171, RC-1
硅脂:A-137, A-162, A-1230, A-1630
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